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叔丁酯脱保護用什麼酸

叔丁酯脱保護用什麼酸

1、氫氟酸(HF):HF是一種強酸,與TBS反應後能形成易水解的TBS-OH,從而將TBS保護基團去除。但HF對皮膚和眼睛有刺激性和腐蝕性,需要慎重操作。

2、山梨酸(PTSA):PTSA是一種有機酸,與TBS反應後能夠形成易水解的TBS-OH,從而將TBS保護基團去除。使用PTSA比使用HF較為温和,並且PTSA可以催化多種水解反應。

3、三氟乙酸(TFA):TFA是一種較為温和的酸,在室温下與TBS反應後能形成TBS-OH,從而去除TBS保護基團。

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多肽固相合成法的保護

要成功合成具有特定的氨基酸順序的多肽,需要對暫不參與形成酰胺鍵的氨基和羧基加以保護,同時對氨基酸側鏈上的活性基因也要保護,反應完成後再將保護基因除去。同液相合成一樣,固相合成中多采用烷氧羰基類型作為α氨基的保護基,因為這樣不易發生消旋。最早是用苄氧羰基,由於它需要較強的酸解條件才能脱除,所以後來改為叔丁氧羰基(BOC)保護,用TFA(三氟乙酸)脱保護,但不適用含有色氨酸等對酸不穩定的肽類的合成。changMeienlofer和Atherton等人採用Carpino報道的Fmoc(9-芴甲氧羰基)作為α氨基保護基,Fmoc基對酸很穩定,但能用哌啶-CH2CL2或哌啶-DMF脱去,近年來,Fmoc合成法得到了廣泛的應用。羧基通常用形成酯基的方法進行保護。甲酯和乙酯是逐步合成中保護羧基的常用方法,可通過皂化除去或轉變為肼以便用於片斷組合;叔丁酯在酸性條件下除去;苄酯常用催化氫化除去。對於合成含有半胱氨酸、組氨酸、精氨酸等帶側鏈功能基的氨基酸的肽來説,為了避免由於側鏈功能團所帶來的副反應,一般也需要用適當的保護基將側鏈基團暫時保護起來。保護基的選擇既要保證側鏈基團不參與形成酰胺的反應,又要保證在肽合成過程中不受破壞,同時又要保證在最後肽鏈裂解時能被除去。如用三苯甲基保護半胱氨酸的S-,用酸或銀鹽、汞鹽除去;組氨酸的咪唑環用2,2,2-三氟-1-苄氧羰基和2,2,2-三氟-1-叔丁氧羰基乙基保護,可通過催化氫化或冷的三氟乙酸脱去。精氨酸用金剛烷氧羰基(Adoc)保護,用冷的三氟乙酸脱去。

固相中的接肽反應原理與液相中的基本一致,將兩個相應的氨基被保護的及羧基被保護的氨基酸放在溶液內並不形成肽鍵,要形成酰胺鍵,經常用的手段是將羧基活化,變成混合酸酐、活潑酯、酰氯或用強的失去劑(如碳二亞氨)形成對稱酸酐等方法來形成酰胺鍵。其中選用DCC、HOBT或HOBT/DCC的對稱酸酐法、活化酯法接肽應用最廣。

裂解及合成肽鏈的純化 BOC法用TFA+HF裂解和脱側鏈保護基,FMOC法直接用TFA,有時根據條件不同,其它鹼、光解、氟離子和氫解等脱保護方法也被採用。合成肽鏈進一步的精製、分離與純化通常採用高效液相色譜、親和層析、毛細管電泳等。

氨基怎麼用 -Boc 保護,以及脱保護

上保護基:胺與二碳酸二叔丁酯【即(Boc)2O】和弱鹼【如碳酸鉀、三乙胺等】作用。可以用兩相反應,例如DCM和H2O體系。

脱保護基:用鹽酸處理,產物為異丁烯和二氧化碳氣體。

有機合成中用來引入叔丁氧羰基保護基團。特別運用於氨基酸的氨基保護,廣泛應用於醫藥,蛋白質及多肽合成,生物化學食品,化粧品等多種產品的合成中。中國是世界上二碳酸二叔丁酯目前的主要供應國。在我國的生產企業主要集中在江蘇、浙江地區。近幾年,對二碳酸二叔丁酯大的、創造性的工藝改進有四項,小的工藝改進及調整達數十項。對生產設備也經過兩次大膽的改進,從而保證了二碳酸二叔丁酯的生產更穩定、更高效、更安全。

二碳酸二叔丁酯的用途説明

醫藥及有機合成中間體 ,是一種重要的應用於醫藥及農化產品合成的氨基保護劑

用作醫藥及有機合成中間體,是一種重要的應用於醫藥及農化產品合成的氨基保護劑。

在有機化學反應中,常作為胺、酚、硫醇、酰胺、內酰胺、氨基甲酸酯等底物的叔丁氧羰基化試劑,該反應速率很快,產率也比較高。叔丁氧羰基化反應(官能團的保護); 由於酰滷試劑的穩定性較差,因此被廣泛用作氨基的保護基團,該保護基團在酸性條件下(如:鹽酸、三氟乙酸等)可脱去。脂肪胺、脂環胺、芳香胺以及雜環胺類均能夠與(Boc)反應。

叔丁酯,甲酯,苄酯的去除有什麼辦法和區別

保護羧基的方法主要是酯化法,但在某些情況下,也可以用形成酰胺或酰肼等方法來進行保護。酯化法保護羧基:甲酯和乙酯甲酯和乙酯作為羧酸的保護基對一系列合成操作十分適用。例如,以酯的形式進行的烷基化反應和各種縮合反應,隨後酯基在酸或鹼

氨基怎麼用 -Boc 保護,以及脱保護

上保護基:胺與二碳酸二叔丁酯【即(Boc)2O】和弱鹼【如碳酸鉀、三乙胺等】作用.可以用兩相反應,例如DCM和H2O體系.脱保護基:用鹽酸處理,產物為異丁烯和二氧化碳氣體.

乙酰乙酸叔丁酯水解反應

乙酰乙酸叔丁酯水解反應成水楊酸和醋酸。根據查詢相關資料信息,乙酰乙酸叔丁酯是一種有機物,化學式為C?HO?,為無色無嗅透明液體,廣泛用作乙酰化試劑,是有機合成中間體和醫藥中間體。

乙酸叔丁酯的特性

刺激性:人經眼300ppm,引起刺激。

可燃性:其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇明火會引着回燃。 燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。 危險性概述: 危險性類別: 第3類易燃液體 侵入途徑: 吸入食入經皮吸收 健康危害: 本品蒸氣刺激鼻、喉、支氣管,吸入後引起鼻出血、聲嘶、咳嗽、緊束感。可出現頭痛、頭暈等症狀。眼及皮膚接觸有刺激性。皮膚長期反覆接觸可發生皮疹。 環境危害: 無資料 燃爆危險: 本品易燃,具刺激性。 成分/組成信息: 有害物成分: 乙酸叔丁酯 含量: 100% 急救措施: 皮膚接觸: 脱去污染的衣着,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。 眼睛接觸: 提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。 吸入: 迅速脱離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。 食入: 飲足量温水,催吐。就醫。 消防措施: 危險特性: 易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會着火回燃。 建規火險分級: 甲 有害燃燒產物: 一氧化碳、二氧化碳。 滅火方法: 採用泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土滅火。用水滅火無效,但可用水保持火場中容器冷卻。 泄漏應急處理: 應急處理: 迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。 操作處置與儲存: 操作注意事項: 密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、鹼類接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。 儲存注意事項: 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫温不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、鹼類分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。 接觸控制/個體防護: 中國MAC(mg/m3): 未制定標準 前蘇聯MAC(mg/m3): 200 TLVTN: OSHA200ppm,950mg/m3;ACGIH200ppm,950mg/m3 TLVWN: 未制定標準 接觸限值: 美國TWA:OSHA200ppm,950mg/m3;ACGIH200ppm,950mg/m3美國STEL:未制定標準 監測方法: 無資料 工程控制: 生產過程密閉,全面通風。提供安全淋浴和洗眼設備。 呼吸系統防護: 可能接觸其蒸氣時,應該佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。 眼睛防護: 戴化學安全防護眼鏡。 身體防護: 穿防靜電工作服。 手防護: 戴橡膠耐油手套。 其他防護: 工作現場嚴禁吸煙。工作完畢,淋浴。注意個人清潔衞生。 理化特性: pH: 無資料 熔點(℃): 無資料 沸點(℃): 96 分子式: C6H12O2 主要成分: 純品 飽和蒸氣壓(kPa): 無資料 辛醇/水分配係數的對數值: 無資料 臨界温度(℃): 無資料 閃點(℃): 31 引燃温度(℃): 無資料 自燃温度: 無資料 燃燒性: 易燃 溶解性: 不溶於水,溶於乙醇、乙醚等多數有機溶劑。 相對密度(水=1): 0.90 相對蒸氣密度(空氣=1): 無資料 分子量: 116.16 燃燒熱(kJ/mol): 無資料 臨界壓力(MPa): 無資料 爆炸上限%(V/V): 無資料 爆炸下限%(V/V): 1.7 外觀與性狀: 無色液體。 主要用途: 用作硝化纖維素等的溶劑及作為汽油添加劑。 其它理化性質: 無資料 穩定性和反應活性: 穩定性: 穩定 禁配物: 強氧化劑、強酸、強鹼。 避免接觸的條件: 無資料 聚合危害: 不能出現 分解產物: 無資料 運輸信息: 危險貨物編號: 32130 UN編號: 1123 IMDG規則頁碼: 3191 包裝標誌: 7 包裝類別: O52 包裝方法: 小開口鋼桶;安瓿瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。 運輸注意事項: 運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應有接地鏈,槽內可設孔隔板以減少震盪產生靜電。嚴禁與氧化劑、酸類、鹼類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高温。中途停留時應遠離火種、熱源、高温區。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。

高中化學競賽有機化學

1.易於被保護基團反應,且除被保護基團外不影響其他基團.

2.保護基團必須經受得起在保護階段的各種反應條件.

3.保護基團易於除去.

化學合成中常用的保護基

碳氫鍵的保護

羥基的保護

氨基的保護

羰基的保護

羧基的保護

1. 碳氫鍵的保護

乙炔及末端炔烴中的炔氫較活潑,它可以與活潑金屬`強鹼`強氧化劑及有機金屬化合物反應.

常用的炔氫保護基為三甲硅基.將炔烴轉變為格氏試劑後同三甲基氯硅烷作用.即可引入三甲硅基.該保護基對於金屬有機試劑`氧化劑很穩定.可在使用這類試劑的場合保護炔基.

2.羥基的保護

醚類

縮醛和縮酮類

酯類

羥基是一個活性基團,它能夠分解格氏試劑和其他有機金屬化合物,本身易被氧化,叔醇還容易脱水,並可以發生烴基化和酰基化反應.所以在進行某些反應時,若要保留烴基,就必須將它保護起來.

醇羥基常用的保護方法有3類:

2.1 轉變成醚

甲醚

用生成甲醚的方法保護羥基是一個經典方法.通常使用硫酸二甲酯,在氫氧化鈉或氫氧化鋇存在下,在DMF或DMSO溶劑中反應得到.

優點:該保護基很容易引入,且對酸,鹼,氧化劑和還原劑都很穩定.

缺點:難於脱保護,用氫鹵酸迴流脱保護基條件比較劇烈,常使分子遭到破壞,只有當分子中其他部位沒有敏感基團時才適用.

2.1 轉變成醚

叔丁醚

將醇的二氯甲烷溶液或懸浮液在 硫酸複合物存在下,在室温與過量的異丁烯作用,可得到叔丁醚.

優點:對鹼及催化氫化是穩定的.

缺點:對酸敏感,其穩定性低於甲醚.由於脱保護基所用的酸性條件劇烈,當分子中存在對酸敏感的基團時不適用

2.1 轉變成醚

三甲硅醚

三甲硅醚廣泛用於保護糖類,甾類及其他醇羥基.通常引入三甲基硅基保護基所用的試劑有三甲基氯化硅和鹼;六甲基二硅氨烷.在含水醇溶液中加熱迴流即可除去保護基.

優點:醇的三甲硅醚對催化氫化,氧化還原反應是穩定的,該保護基可在非常温和的條件下引入和去除.

缺點:對酸和鹼敏感,只能在中性條件下使用.

2.2 轉變成縮醛或縮酮

2,3-二氫-4H-吡喃在酸的催化作用下,與醇類起加成反應,生成四氫吡喃醚衍生物.這是最常用的醇羥基的保護方法之一.此保護基廣泛用於炔醇,甾類及核苷酸的合成中.

2.3 轉變成酯

醇與酰滷,酸酐作用生成羧酸酯;與氯甲酸作用生成碳酸酯.

所生成的酯在中性和酸性條件下比較穩定,因此可在硝化`氧化和形成酰氯時用成酯的方法保護羥基.保護基團可通過鹼性水解除去,或在鋅-銅的乙酸溶液中除去.

3.氨基的保護

伯胺和仲胺很容易被氧化,且易發生烴

基化,酰基化以及與醛酮羰基的親核加成反

應.在合成中常採用:

(1)氨基質子化

(2)變為酰基衍生物

(3)變為烴基衍生物等方法將氨基保護起來

3.1 質子化

此方法僅用於防止氨基的氧化,因為理論上説

採用氨基質子化,即佔據氮尚未共用電子對,以阻

止取代反應的放生.這是對氨基保護最簡單的法.

3.2 轉變為酰基衍生物

將氨基酰化轉變成酰胺是保護氨常用的方法.通常伯胺酰基化已足以保護基,防止其被氧化和烴化反應的發生.常用的酰基化試劑為酰滷和酸酐.

保護基可在酸性和鹼性條件下水解出去.

3.2 轉變為酰基衍生物

鄰苯二甲酸酐與伯胺所生成的鄰苯二甲酰亞胺非常穩定,不受催化氫化鹼性還原,醇解以及氯化氫,溴化氫,乙酸溶液的影響,也適用於保護伯胺.在酸性或鹼性條件下水解或用肼解法脱去保護.

3.3 轉變為烴基衍生物

用烴基保護氨基主要用三苯甲基或苯甲

基.

三苯甲基衍生物可用胺與溴或氯代三苯

甲烷在鹼存在下製備.三苯甲基由於空間位

阻效應對氨基起到很好的保護作用,它對鹼

是穩定的.

苯甲基衍生物用胺和氯化苯甲基在鹼存

下製得.

4.羰基的保護

羰基具有許多反應性能,是有機化學中

最易發生反應的活性官能團之一.

保護羰基常用的方法:生成縮醛和縮酮

來降低羰基活性而保護羰基.

4.羰基的保護

保護醛酮羰基最常用的方法是通過乙二醇和2-疏基乙醇的反應,生成相應的叫做環縮醛或縮酮的產物.

5.羧基的保護

羰基通常用形成酯的方法保護.常見的有轉變為甲酯,乙酯,叔丁酯,苯甲酯.

甲酯和乙酯可以用羧酸直接與甲醇或乙醇發生酯化反應制得,又可以被鹼水解.

5.羧基的保護

叔丁酯可由羧酸先變為酰氯,再與叔丁醇作用,或者通過羧酸與異丁烯直接作用而得.它不能氫解,在通常條件下也不被氨解及鹼催化水解.

5.羧基的保護

苯甲酯可由羧酸與苯甲基滷在鹼性條件下反應而得.它除了可在強酸性或鹼性條件下水解,還可以被氫解.

醋酸叔丁酯是什麼?這個叔!!不知是不是書上打錯了,還是我我瞭解,高手解決一下!

沒有錯,叔表示這個碳和3個非氫原子的集團相連,醋酸叔丁酯就是醋酸和叔丁醇酯化得到的

過氧化苯甲酸叔丁酯的介紹

無色至微液體。略有芳香氣味。不溶於水, 能溶於有機溶劑 。過氧化苯甲酸叔丁酯被廣泛應用在諸如乙烯、苯乙烯,丙烯、醋酸乙烯、鄰苯二甲酸二烯丙酯和異丁烯等聚合過程中用作引發劑。在不飽和聚酯固化過程中,被廣泛應用在如SMC、BMC、DMC拉劑等成型工藝中,同時,也可以同一些活性更高的如MEPK、BPO或TBPO等組成雙組份固化體系應用。儲存於陰涼、通風的庫房內。遠離火種、熱源,防止陽光直射。庫温不宜超過30℃。包裝密封。應與還原劑、鹼類分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。禁止震動、撞擊和摩擦。

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